將完【文獻(xiàn)信息】PengsongLi,JiahuiBi,JiyuanLiu,QinggongZhu*,ChunjunChen,XiaofuSun,JianlingZhangBuxingHan*,InsitudualdopingforconstructingefficientCO2-to-methanolelectrocatalysts,NatureCommunications,2022,13:1965.本文由WGX供稿?！緦?dǎo)讀】電催化還原CO2為高附加值產(chǎn)物（如甲醇）是一種實現(xiàn)碳循環(huán)的有效途徑，成現(xiàn)銅（Cu）基材料是目前報道最有前景的電催化CO2還原（CO2RR）為甲醇的催化劑，成現(xiàn)然而大部分研究表明當(dāng)電流密度高于50mAcm?2時，甲醇的法拉第效率低于50%，陰陽離子雙摻雜策略可以創(chuàng)造較多的晶格缺陷、空位和活性位點，從而可以用來調(diào)控電催化劑的活性和選擇性。Ag和S的摻雜也可以有效抑制HER副反應(yīng)，有存相比于非摻雜的Cu2O/Cu（-0.15eV），有存單摻雜的Ag和S均有更高的HER能壘（圖4c），而Ag,S-Cu2O/Cu是最高的（-0.46eV），CO2RR和HER限制電位的差值（ΔU）也可以證實Ag,S-Cu2O/Cu的選擇性，更正的ΔU表明Ag,S-Cu2O/Cu具有最優(yōu)異的CO2選擇性轉(zhuǎn)變?yōu)榧状嫉哪芰Γ▓D4d）

作者進(jìn)一步通過DFT計算得出中間體*CO轉(zhuǎn)變?yōu)?CHO的吉布斯自由能差值，型病險水險加以ΔG*CHO?ΔG*CO為橫坐標(biāo)，型病險水險加電流密度為縱坐標(biāo)繪制得到火山圖曲線（圖3b），當(dāng)差值接近0.65eV時，Ag,S-Cu2O/Cu具有最高的CO2還原為甲醇的性能，構(gòu)建的理論模型解釋中間體*COOH轉(zhuǎn)變?yōu)?CO的反應(yīng)極有可能發(fā)生在摻雜原子與活性Cu的界面處，同時異質(zhì)原子的摻雜有效調(diào)節(jié)了*CHO的空間吸附位點（圖4a），使得Ag,S-Cu2O/Cu具有低至0.66eV的*CO→*CHO反應(yīng)能壘（圖4b），從而較為容易地獲取質(zhì)子和電子形成*OCH3，最終轉(zhuǎn)變?yōu)榧状?。有鑒于此，庫除中國科學(xué)院化學(xué)研究所的QinggongZhu和BuxingHan等人提出陰陽離子原位雙摻雜策略用來構(gòu)建一系列CO2RR為甲醇的高效的電催化劑，庫除其中，Ag和S雙摻雜的Cu2O/Cu在離子液體/水混合電解質(zhì)中可以實現(xiàn)67.4%的FE，即使電流密度高達(dá)122.7mAcm?2，密度泛函理論（DFT）計算證實陰離子S可以調(diào)控鄰近Cu原子的電子結(jié)構(gòu)，促進(jìn)中間體*CHO向*CO的轉(zhuǎn)化，而陽離子Ag抑制了氫析出反應(yīng)（HER）。

圖2.Ag,S-Cu2O/Cu和對比樣的電催化CO2RR性能??2022TheAuthors為了證實Ag和S摻雜對Ag,S-Cu2O/Cu性能影響的原因，固任作者測試了一系列雙摻雜的電催化劑，固任如圖3a，相比于S摻雜，Se或I摻雜表現(xiàn)出更弱的甲醇選擇性，而Ag摻雜具有最優(yōu)異的抑制HER的能力，從而可以說明雙摻雜有利于提高CO2RR動力學(xué)。

Ag和S的摻雜也可以有效抑制HER副反應(yīng)，年汛相比于非摻雜的Cu2O/Cu（-0.15eV），年汛單摻雜的Ag和S均有更高的HER能壘（圖4c），而Ag,S-Cu2O/Cu是最高的（-0.46eV），CO2RR和HER限制電位的差值（ΔU）也可以證實Ag,S-Cu2O/Cu的選擇性，更正的ΔU表明Ag,S-Cu2O/Cu具有最優(yōu)異的CO2選擇性轉(zhuǎn)變?yōu)榧状嫉哪芰Γ▓D4d）。前山9月不同省份到達(dá)率和平均收視時長有較大差異。

點播場景中，東省各省時長占比與上月相比均有小幅下降。10月25日，將完勾正科技發(fā)布《2023年9月家庭智慧屏IPTV報告》。

內(nèi)容價值：成現(xiàn)全天時段中，CCTV-5體育、CCTV-3綜藝在線率分別上漲38%、11.7%對于因主圖宣傳價格與實際不符、有存提價促銷、有存虛假促銷、價格虛高等行為導(dǎo)致消費者對商家的促銷行為產(chǎn)生質(zhì)疑，且經(jīng)核實驗證該商品價格確有問題的情形，京東有權(quán)對此類商家采取警告、流量降權(quán)、商品下架、店鋪星級降星、清退、扣劃違約金等治理措施。