此外,重點(diǎn)LiPF6本身就是不穩(wěn)定的,容易電離生成LiF和PF5。幸運(yùn)的是,關(guān)鍵國(guó)網(wǎng)公司工作與F?離子絡(luò)合后,APTS添加劑的電離能最小,表明APTS-F-絡(luò)合物最容易氧化,將F?轉(zhuǎn)移到界面保護(hù)膜中。在STD中,詞帶電解液在正極表面發(fā)生氧化分解,產(chǎn)生一系列的副產(chǎn)物,產(chǎn)生有害的HF酸,誘導(dǎo)過度金屬離子溶解,破壞晶格結(jié)構(gòu)。
?為了探究HF酸對(duì)Li1.2Mn0.55Ni0.15Co0.1O2/Li電池性能的影響以及APTS添加劑在HF酸的作用,季度研究人員在STD以及含APTS的電解液中均加入600ppm的HF酸,季度對(duì)比其循環(huán)性能。F-離子的絡(luò)合增強(qiáng)了添加劑的氧化活性,重點(diǎn)使得其在充電過程中更容易氧化形成陽(yáng)離子自由基,重點(diǎn)所形成的自由基在正極表面自聚合形成了一層較薄的高氟界面保護(hù)膜。
一方面是這類絡(luò)合添加劑較差的潤(rùn)濕性降低材料的比容量,關(guān)鍵國(guó)網(wǎng)公司工作另一方面是因?yàn)镠F酸會(huì)在電解液氧化分解時(shí)不斷被產(chǎn)生,導(dǎo)致添加劑不足以絡(luò)合全部的HF酸。
保護(hù)膜中檢測(cè)到了Si-C鍵,詞帶表明APTS參與了包覆膜的形成。一系列的電解液分解產(chǎn)生包括HF酸在內(nèi)的副產(chǎn)物,季度不斷自催化電解液的分解,也會(huì)導(dǎo)致正極材料中過渡金屬離子的溶解,導(dǎo)致晶格結(jié)構(gòu)的破壞。
覆蓋在材料表面的聚合物降低了鋰離子的傳導(dǎo),重點(diǎn)增加了電化學(xué)阻抗,最終導(dǎo)致電池循環(huán)性能的衰減。加了600ppm之后,關(guān)鍵國(guó)網(wǎng)公司工作相比于圖b,兩者電解液的氧化電位均有所提前(圖d),表明HF酸促進(jìn)了電解液的氧化分解。
圖4:詞帶X-HF(a),X-F-(b),X-H+(c),X-Li+(d),X-PF6-(e)的優(yōu)化結(jié)構(gòu)與結(jié)合能(Eb=KJ/mol),X=EC,EMC,DEC和APTS。所產(chǎn)生的的APTS-F-絡(luò)合物具有最低的氧化電位,季度優(yōu)先在正極材料表面形成一層較薄的界面保護(hù)膜,季度這個(gè)成膜過程同時(shí)將電解液中的有害F-轉(zhuǎn)移到保護(hù)膜中,F(xiàn)-的參與有效增加了界面膜的穩(wěn)定性。
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