(f)不同金屬位上H2O解離的能壘與金屬(Cr、河南合作Mn、Cu)電負(fù)性的關(guān)系。(g)金屬箔和穩(wěn)定性測試前后的(h,電網(wǎng)i)FeCoNiMnRu/CNFs中Co和Ru的小波變換EXAFS光譜。不僅如此,框架FeCoNiMnRu/CNFs也具有非常突出的電催化穩(wěn)定性,框架在1Acm?2(?1.16Vvs.RHE)的大電流下可以穩(wěn)定運(yùn)行600h且性能幾乎沒有衰減(圖4g),穩(wěn)定性測試后的XRD仍維持最初的結(jié)構(gòu),且元素仍均勻分布在整個HEANPs表面。
XPS結(jié)果(圖3d-i)證實(shí)FeCoNiMnRu中的五種元素均有0價態(tài)存在(Mn除外),信陽協(xié)議O1s證實(shí)不存在金屬氧化物晶格O2?的狀態(tài),信陽協(xié)議相比于對比樣FeCoNi/CNFs,F(xiàn)eCoNiRu/CNFs和FeCoNiMn/CNFs,F(xiàn)eCoNiMnRu/CNFs中Ru的結(jié)合能正移,表明Ru在HEA中表現(xiàn)為電子受體,這歸因于Ru的高電負(fù)性使得電子從Fe,Co,Ni和Mn原子中轉(zhuǎn)移到Ru。(g,市政省電司簽署h)FeCoNiMnRu/CNFs在加熱溫度范圍為25~1000℃的實(shí)時原位XRD譜圖和相應(yīng)的放大譜圖。
三.建立活性位點(diǎn)和中間體的關(guān)系為了揭示HEA多金屬作為活性中心的角色,府發(fā)展作者采用密度泛函理論(DFT)計(jì)算進(jìn)行研究,府發(fā)展FeCoNiMnRuHEA催化水分解分為四個階段(圖6a),其中H*中間體的吸附是速率限制步驟,圖6b的自由能曲線表明在Co位點(diǎn)上發(fā)生步驟1到2的反應(yīng)所需的能壘是最低的(0.34eV),表明H2O分解產(chǎn)生H*中間體的反應(yīng)優(yōu)先在Co位點(diǎn)進(jìn)行,進(jìn)一步的H吸附吉布斯自由能(ΔGH*)結(jié)果表明Ru位點(diǎn)所需的ΔGH*最低(?0.07eV,圖6c),表明H*中間體傾向于穩(wěn)定在Ru位點(diǎn)上。
河南合作(e-i)所制備的FeCoNiMnRu/CNFs的高分辨率XPS光譜。其邊緣位點(diǎn)與Pt具有相當(dāng)?shù)拇呋钚?,電網(wǎng)所以1T-MoS2被認(rèn)為是有可能取代Pt進(jìn)行規(guī)模化生產(chǎn)的非貴金屬催化劑之一。
框架該成果發(fā)表在AppliedSurfaceScience上。特別是1T相MoS2(1T-MoS2),信陽協(xié)議因其金屬導(dǎo)電性和具有活性的基面而備受關(guān)注。
市政省電司簽署04數(shù)據(jù)概覽圖1Ni(OH)2/1T-MoS2NWAs電極的形貌(a-b)SEM,(c)TEM,(d)STEM暗場,(e)TEM-EDS,(f-i)HRTEM.圖2Ni(OH)2/1T-MoS2NWAs電極的電化學(xué)測試圖(a)HERLSV,(b)OERLSV,(c)全解水CV,(d)全解水時間-電流曲線。相反,府發(fā)展活性較低的基面位點(diǎn)在二維層狀結(jié)構(gòu)中占絕大多數(shù),這限制1T-MoS2的電解水析氫活性的進(jìn)一步提升。
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信陽市政府與河南省電力公司簽署“十四五”電網(wǎng)發(fā)展合作框架協(xié)議-博大精深網(wǎng)
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