在沒有KB的Cu3(HITP)2上,新科現(xiàn)持續(xù)Cu納米顆粒逐漸減少并聚集成更大的尺寸,因為較差的表面電荷離域,類似于金屬離子電池SEI處的枝晶生長過程。金屬有機骨架(MOFs)被認(rèn)為是一類獨特的CO2RR催化劑,技助其提供了一個可調(diào)平臺來系統(tǒng)地改變金屬位點配位,技助調(diào)節(jié)Helmholtz層中的CO2和電解質(zhì)反離子,并控制中間結(jié)合。通過進一步原位X射線吸收光譜(XAS)、力采系列反應(yīng)后X射線衍射(XRD)和透射電子顯微鏡(TEM)分析以及密度泛函理論(DFT)計算表明,力采所含的多面和豐富的晶界促進了C-C耦合,同時抑制了析氫反應(yīng)(HER)。
圖五、礦行礦山CS-TEM圖像和DFT模擬(a-b)在CO2飽和的0.1MKHCO3電解質(zhì)中,在-1.25V下進行10hCO2RR后,KB@Cu3(HITP)2和Cu3(HITP)2的TEM圖像。圖六、業(yè)實流通池中的電催化CO2RR性能(a-b)使用1MKOH電解質(zhì)的KB@Cu3(HITP)2和Cu3(HITP)2,在不同電位下的流動池中測試FEs和C2H4的局部電流密度。
不同于許多羧基MOFs,規(guī)劃Cu3(HITP)2是在堿性環(huán)境中合成的,規(guī)劃其對CO2RR的常見電解質(zhì)具有化學(xué)彈性,因此能夠探究在電化學(xué)過程中它們的電化學(xué)重構(gòu)和催化劑載體的相互作用。
【成果簡介】近日,出礦蘇州大學(xué)彭揚教授和鐘俊教授、出礦澳大利亞阿德萊德大學(xué)焦研副教授(共同通訊作者)等人報道了導(dǎo)電載體對半導(dǎo)體金屬有機骨架(MOF)—Cu3(HITP)2的CO2RR行為的影響。山數(shù)本工作所提出的Pd/XF-C比其他材料具有更好的活性和穩(wěn)定的電化學(xué)性能。
與Pd/X-C相比,字化Pd/XF-C的功函數(shù)降低(圖2d),表明F摻雜改善了電化學(xué)反應(yīng)中的電子轉(zhuǎn)移。新科現(xiàn)持續(xù)傅里葉變換紅外光譜中C-N和C-F的伸縮振動峰證實了雜原子摻雜引起的成分變化。
預(yù)測N-C在N-石墨烯和NF-石墨烯上的鍵長分別為1.35?和1.38?,技助這也意味著F摻雜可以減弱催化劑中的N-C鍵。此外,力采預(yù)測N在Pd(111)上的結(jié)合能為-4.94eV,比N-石墨烯弱,但比NF-石墨烯強。
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