从现在来看,日本汽车工业的“现在”和“未来”都被中美摁死了
郑南峰团队目前主要研究领域为纳米表面化学,从现涉及多功能纳米颗粒,晶化的纳米孔材料和基于纳米颗粒的催化剂等新型功能材料。
和中美该成果以题为AchievingEfficientn-DopingofConjugatedPolymersbyMolecularDopants发表在Acc.Chem.Res.上。因此,日本迫切需要在共轭聚合物中实现有效的n型掺杂。
此外,汽车文章强调了在掺杂态共轭聚合物中形貌调控的重要性,这是解决掺杂困境的重要策略。掺杂薄膜的形貌可以通过共轭聚合物(主链和侧链)和掺杂剂(尺寸、工业掺杂效率和结构特征)的合理设计以及两种组分之间的相互作用进行精准调控。现都被高性能高分子光电器件的开发。
对于n型掺杂剂,摁死作者从分子大小和形状、摁死掺杂剂(或掺杂剂阳离子)与共轭聚合物之间的相互作用以及掺杂剂对形貌和微观结构的影响等方面总结了一些基本准则,以设计高效的n型分子掺杂剂。在提高掺杂剂离子化效率的同时,从现更应关注这些二元体系的载流子化(自由载流子生成)效率。
【图文导读】图1.聚合物和掺杂剂的能级示意图(a-b)中性聚合物和n型掺杂剂、和中美n型掺杂态聚合物和掺杂剂阳离子的能级示意图(c-d)共轭聚合物从中性态到阴离子态的电荷诱导能级示意图(e-f)中性聚合物和掺杂态聚合物的形貌与微观结构图2.基于BDOPV的聚合物工程实现高效n掺杂图3.基于BDOPV的共轭聚合物的分子结构图4.LPPV的分子模拟(a)LPPV的DFT优化几何结构(b)两个重复单元之间扭转角的柔性势能面扫描(c)LPPV-1的共轭骨架构象模拟(d)从理论计算得到的电子有效质量(me*)(e)LPPV的自旋密度分布(n=6)图5.TBDOPV系列聚合物掺杂前后薄膜形貌与微观结构对比(a-c)TBDPPV、和中美TBDOPV-T和TBDOPV-2T掺杂前后的GIWAXS图案(d-e)(200)峰位置的层状距离和(200)峰的线宽的演变(f)TBDOPV-T在不同掺杂比例下的1D-GIWAXS结果图6.可溶液加工的n型掺杂剂及对应的掺杂剂阳离子或活性物质的化学结构图7.计算的掺杂剂阳离子或卡宾的分子结构和分子体积图8.掺杂剂设计和n掺杂能力预测(a)设计带有胍型阳离子的三氨基甲烷(TAM)掺杂剂(b)一些设计的TAM的化学结构(c-d)用于预测TAM和氢化物掺杂剂的n掺杂能力图9.掺杂分子的结构(a)掺杂阳离子的优化分子结构(b)(N-DMBI)2 的设计概念图10.不同掺杂剂掺杂的UFBDPPV薄膜表征(a)中性的和不同掺杂剂掺杂的UFBDPPV薄膜的Vis-NIR吸收光谱(b)中性的和不同掺杂剂掺杂的UFBDPPV薄膜的N(1s)XPS(c)TAM和N-DMBI-H掺杂的UFBDPPV薄膜示意图图11.全聚合物热电发电机(a-d)制造和测试(e)柔性热电发电机的照片(f)发电机在不同热源温度下的输出电压和功率【小结】在这篇综述中,作者回顾了在共轭聚合物中实现高效n型分子掺杂的几种途径,包括聚合物/n掺杂剂设计的新概念、对掺杂剂(阳离子)和主体聚合物之间复杂相互作用的深入理解,以及n掺杂聚合物的应用
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