有鑒于此，年前中國科學(xué)院化學(xué)研究所的QinggongZhu和BuxingHan等人提出陰陽離子原位雙摻雜策略用來構(gòu)建一系列CO2RR為甲醇的高效的電催化劑，年前其中，Ag和S雙摻雜的Cu2O/Cu在離子液體/水混合電解質(zhì)中可以實(shí)現(xiàn)67.4%的FE，即使電流密度高達(dá)122.7mAcm?2，密度泛函理論（DFT）計(jì)算證實(shí)陰離子S可以調(diào)控鄰近Cu原子的電子結(jié)構(gòu)，促進(jìn)中間體*CHO向*CO的轉(zhuǎn)化，而陽離子Ag抑制了氫析出反應(yīng)（HER）。圖2.Ag,S-Cu2O/Cu和對比樣的電催化CO2RR性能??2022TheAuthors為了證實(shí)Ag和S摻雜對Ag,S-Cu2O/Cu性能影響的原因，季屬凈作者測試了一系列雙摻雜的電催化劑，季屬凈如圖3a，相比于S摻雜，Se或I摻雜表現(xiàn)出更弱的甲醇選擇性，而Ag摻雜具有最優(yōu)異的抑制HER的能力，從而可以說明雙摻雜有利于提高CO2RR動(dòng)力學(xué)。Ag和S的摻雜也可以有效抑制HER副反應(yīng)，度業(yè)相比于非摻雜的Cu2O/Cu（-0.15eV），度業(yè)單摻雜的Ag和S均有更高的HER能壘（圖4c），而Ag,S-Cu2O/Cu是最高的（-0.46eV），CO2RR和HER限制電位的差值（ΔU）也可以證實(shí)Ag,S-Cu2O/Cu的選擇性，更正的ΔU表明Ag,S-Cu2O/Cu具有最優(yōu)異的CO2選擇性轉(zhuǎn)變?yōu)榧状嫉哪芰Γ▓D4d）。

【成果掠影】在此，績快作者選用不同的陽離子（x=Ag,Au,Zn,Cd）和陰離子（y=S,Se,I）雙摻雜到宿主Cu2O/Cu中（x,y-Cu2O/Cu），績快以Ag,S-Cu2O/Cu電催化劑制備為例，首先通過電化學(xué)法在泡沫銅基底上制備Cu2S薄膜，進(jìn)一步引入Ag獲得Ag-Cu2S的結(jié)構(gòu)，隨后在CO2飽和的離子液體/水混合電解質(zhì)中原位電化學(xué)還原為Ag,S-Cu2O/Cu，掃描電鏡照片表明S的存在導(dǎo)致形成多孔的納米網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)（圖1a-d），能量色散X射線光譜（EDS）mapping圖像證實(shí)Cu，Ag，S和O四種元素均勻分布在Ag,S-Cu2O/Cu（圖1e，f），在Ag-Cu2S發(fā)生電化學(xué)還原之后，Cu2S的衍射峰消失，X射線衍射和高分辨透射結(jié)果證實(shí)形成了Cu和Cu2O的物相，X射線光電子能譜證實(shí)Cu和Ag主要與O配位，以及Ag和S物種的存在（支撐信息），這些結(jié)果共同證實(shí)Ag-Cu2S原位電化學(xué)還原為Ag,S-Cu2O/Cu。【圖文解析】圖1.代表性的Ag,S-Cu2O/Cu電催化劑合成示意圖及相關(guān)形貌和結(jié)構(gòu)表征?2022TheAuthors?為了證實(shí)Ag,S-Cu2O/Cu電催化劑的CO2RR性能，報(bào)歸作者將其置于含1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽（BMImBF4）離子液體和水的混合電解質(zhì)中，報(bào)歸該混合電解質(zhì)可以同時(shí)提高CO2的溶解度和物質(zhì)遷移，線性掃描伏安曲線（LSV）表明Ag,S-Cu2O/Cu在CO2飽和的電解質(zhì)中具有更高的電流密度，電位為?1.09Vvs.RHE下即可達(dá)到100mAcm?2的電流密度（圖2a），在不同的電位下，Ag,S-Cu2O/Cu具有不同的甲醇FEs（圖2b），在?1.18Vvs.RHE電位下獲得最大FE（67.4%），而無摻雜Cu2O/Cu電催化劑僅為3.5%（圖2c），在優(yōu)化的條件下，Ag,S-Cu2O/Cu的甲醇產(chǎn)率可以達(dá)到0.52mmolh?1?cm?2（圖2d），并且可以穩(wěn)定運(yùn)行20h以上（圖2e），同位素13CO2實(shí)驗(yàn)證實(shí)產(chǎn)生的甲醇只來自于提供的CO2氣體。

利潤【文獻(xiàn)信息】PengsongLi,JiahuiBi,JiyuanLiu,QinggongZhu*,ChunjunChen,XiaofuSun,JianlingZhangBuxingHan*,InsitudualdopingforconstructingefficientCO2-to-methanolelectrocatalysts,NatureCommunications,2022,13:1965.本文由WGX供稿。

【導(dǎo)讀】電催化還原CO2為高附加值產(chǎn)物（如甲醇）是一種實(shí)現(xiàn)碳循環(huán)的有效途徑，盈利9億元銅（Cu）基材料是目前報(bào)道最有前景的電催化CO2還原（CO2RR）為甲醇的催化劑，盈利9億元然而大部分研究表明當(dāng)電流密度高于50mAcm?2時(shí)，甲醇的法拉第效率低于50%，陰陽離子雙摻雜策略可以創(chuàng)造較多的晶格缺陷、空位和活性位點(diǎn)，從而可以用來調(diào)控電催化劑的活性和選擇性。品牌集中度有所下降，國網(wǎng)小米、國網(wǎng)騰訊、天貓魔盒、當(dāng)貝穩(wěn)居前四8月，智能盒子線上市場TOP4品牌為小米、騰訊、天貓魔盒和當(dāng)貝，CR4達(dá)到52.4%，較去年同期下降15.1個(gè)百分點(diǎn)，較上月下降3.8個(gè)百分點(diǎn)，主要是由于智能盒子進(jìn)入門檻較低，中小品牌不斷涌現(xiàn)，并通過低價(jià)奪取市場份額，導(dǎo)致市場品牌集中度有所下降。

盒子線上均價(jià)為220元，信通300元以上中高端市場份額不斷提升根據(jù)洛圖科技（RUNTO）線上數(shù)據(jù)顯示，信通8月，智能盒子線上平均成交價(jià)為220元，與上月基本持平。未來，發(fā)布更為細(xì)分、更為專業(yè)、差異化于電視傳統(tǒng)功能的場景盒子才有機(jī)會(huì)獲得一席之地。

隨著國內(nèi)智能電視普及，年前智能投影、投屏等大屏設(shè)備的興起，智能盒子市場的需求持續(xù)低迷。作為國內(nèi)智能盒子高端市場第一品牌，季屬凈當(dāng)貝在300元價(jià)格段以上中高端市場排名第一，占據(jù)超三成份額。