得益于納米材料的超小尺寸和高表面能,源轉(zhuǎn)具有不同晶相的納米材料可通過簡(jiǎn)便的方法合成。首先,型綠獻(xiàn)智作者簡(jiǎn)要討論了與多尺度自組裝相關(guān)的一些基礎(chǔ)知識(shí)在最近的幾十年中,展貢納米科學(xué)和納米技術(shù)的快速發(fā)展促進(jìn)了納米級(jí)多晶相材料的合成和性質(zhì)研究。

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底部顯示包含四種類型的Au超結(jié)構(gòu)的TEM圖像及其相應(yīng)的結(jié)構(gòu)模型Figure19.以煙草花葉病毒外殼蛋白為模板組裝金納米顆粒(a)示意圖顯示通過Cu2+-組氨酸螯合方法將TMV盤組裝成具有蜂窩結(jié)構(gòu)的二維單層膜并形成三種類型的錨定位點(diǎn)(b-d)具有(b)蜂窩結(jié)構(gòu),慧力(c)環(huán)狀結(jié)構(gòu)和(d)兩者結(jié)合的2DAu納米粒子超晶格的TEM圖像和結(jié)構(gòu)模型Figure20.通過組裝后蝕刻處理構(gòu)造的非密堆積超晶格(a)實(shí)驗(yàn)程序示意圖(b)通過從具有不同結(jié)構(gòu)和比例的Au-Fe3O4?二元納米粒子超晶格中選擇性刻蝕Fe3O4納米顆粒構(gòu)建的四種類型的非密排Au納米顆粒超晶格的TEM圖像Figure21.具有不同晶相的二元納米粒子超晶格(a)通過組裝尺寸比為0.67的CdSe和PbSe納米粒子構(gòu)成的具有獨(dú)特A6B19結(jié)構(gòu)的二元納米粒子超晶格的TEM圖像,慧力(b)通過組裝10.2nmFe2O3-C9和4.1nmAu-C18納米顆粒構(gòu)建的Li3Bi型超晶格的TEM圖像(c)通過組裝10.2nmFe2O3-C18和4.1nmAu-C9納米顆粒構(gòu)建的bcc-AB6型超晶格的TEM圖像(d)通過組裝6.2nmPbSe和3.0nmPd納米顆粒構(gòu)成的Fe4C型超晶格的TEM圖像(e)通過組裝7.6nmPbSe和5.0nmAu納米顆粒構(gòu)成的CuAu型超晶格的TEM圖像(f)通過組裝7.2nmPbSe和5.0nmAu納米顆粒構(gòu)成的CaCu5型超晶格的TEM圖像(g-h)通過組裝6.2nmPbSe和3.0nmPd納米顆粒構(gòu)建的兩種超晶格的(TEM圖像(i)通過組裝大小相等,帶相反電荷的Au和Ag納米顆粒構(gòu)成的類金剛石超晶體的SEM圖像Figure22.由二元納米顆粒組裝的準(zhǔn)晶超晶格(a)由13.4nmFe2O3和5nmAu納米粒子自組裝的十二次對(duì)稱準(zhǔn)晶超晶格的TEM圖像(b)由6.2nmFePt和11.5nmFe3O4納米粒子自組裝的十二次對(duì)稱準(zhǔn)晶超晶格的TEM圖像(c)顯示十二次對(duì)稱準(zhǔn)晶和CaB6型超晶格共存的TEM圖像(d)顯示十二次對(duì)稱準(zhǔn)晶和σ相超晶格共存的TEM圖像Figure23.三元納米粒子超晶格(a)由CdSe和兩種不同尺寸的PbSe納米粒子共同組裝而成的ABC4型三元超晶格的TEM圖像(b-c)由FePt和兩種不同尺寸的Fe3O4納米粒子共同組裝的ABC2型三元超晶格的SEM圖像和相應(yīng)的結(jié)構(gòu)模型(d)可逆DNA拓?fù)淝恫宸椒ǖ氖疽鈭D(e-g)通過可逆DNA拓?fù)淝恫宸椒?gòu)建的ABC12型,A2B3型和AB4型三元納米粒子超晶格的TEM圖像及相應(yīng)結(jié)構(gòu)模型以各向異性納米顆粒為基元構(gòu)建具有非常規(guī)相的超晶材料:Figure24.由一維納米棒組裝而成的超晶格(a)由一維ZnO納米棒并排排列組裝而成的超晶格的TEM圖像(b-c)由一維金納米棒組裝的向列型和層列型的液晶超晶格的SEM圖像(d)由兩層垂直取向的CdS納米棒超晶格重疊而形成的類十二次對(duì)稱準(zhǔn)晶莫爾超晶格的STEM圖像,其錯(cuò)位角約為29°(e-h)由CdSe@CdS半導(dǎo)體納米棒組裝而成的雙圓頂圓柱狀超晶體和細(xì)長(zhǎng)針狀超晶體的示意圖和TEM圖像Figure25.由2D納米片組裝而成的超晶格(a)由2DEu2O3納米盤面對(duì)面組裝而成的超晶格的TEM圖像(b-c)由GdF3橢圓形納米片組裝而成的柱狀和層狀液晶超晶格的TEM圖像(d)由菱形納米片組裝的具有cmm對(duì)稱性的超晶格的TEM圖像(e-f)由不規(guī)則六邊形納米片組裝而成的平行排列和交替排列的超晶格的TEM圖像(g)由Cu2S納米盤組裝而成的多面3D超晶的SEM圖像(h)由六邊形Ag納米棱鏡組裝而成的螺旋3D超晶的SEM圖像Figure26.由多面體納米晶體組裝的超晶格(a)由CdTe截角四面體組裝而成的螺旋1D超晶的SEM圖像(左圖)和結(jié)構(gòu)模型(右圖)(b)由PVP聚合物修飾的Ag八面體納米晶體組裝而成的非密排螺旋超晶格的SEM圖像(c)由PVP修飾的Ag八面體組裝而成的2Dhcp超晶格的SEM圖像(d)由1-丙硫醇修飾的Ag八面體組裝而成的二維非密排六方超晶格的SEM圖像(e)由1-十六烷硫醇修飾的Ag八面體組裝而成的2D正方形超晶格的SEM圖像Figure27.由多面體納米晶體組裝的超晶格(a)截角四面體量子點(diǎn)的各向異性配體覆蓋示意圖(b)由截角四面體量子點(diǎn)組裝而成的十次對(duì)稱準(zhǔn)晶超晶格的TEM圖像(c)由短鏈DNA修飾的扁三角雙錐體組裝而成的I型籠形超晶的TEM圖像(d)在外部磁場(chǎng)下由Fe3O4納米立方體組裝而成的螺旋超晶的SEM圖像Figure28.由分枝型納米晶組裝而成的超晶格(a)由八腳狀CdSe-CdS組裝而成的線性鏈狀超晶體(b)由八腳狀CdSe-CdS組裝而成的具有四方晶系的超晶格的SEM圖像(c)由四腳狀CdSe-CdS組裝而成的一維細(xì)骨鏈狀結(jié)構(gòu)的TEM圖像(d)由四腳狀CdSe組裝而成的二維六方的類kagome超晶格的STEM圖像Figure29.由納米啞鈴組裝而成的超晶格(a-b)由納米啞鈴組裝而成的單層超晶格的TEM圖像和相應(yīng)模型(c-d)由納米啞鈴組裝而成的雙層超晶格的TEM圖像,具有有序的熱力學(xué)穩(wěn)定結(jié)構(gòu)(c)和具有十二次對(duì)稱的莫爾超晶格(d)Figure30.由不同形狀的各向異性納米晶組裝而成的超晶格(a)由Fe3O4納米球和NaYF4納米棒組裝而成的AB2型超晶格的TEM圖像(b-c)由CdSe/CdS納米棒和LaF3納米盤組裝而成的AB型和AB6型二元超晶格的TEM圖像(d)從兩種尺寸的LaF3納米盤和CdSe/CdS納米棒組裝而成的ABC型三元超晶格的TEM圖像(e-f)在氧化硅襯底和非晶碳襯底上由LaF3三角形納米片和Au納米顆粒組裝而成的超晶格的TEM圖像(g)由八腳狀CdSe-CdS和Fe3O4納米粒子組裝而成的具有井字棋結(jié)構(gòu)的超晶格的TEM圖像(h)由具有互補(bǔ)形狀的菱形GdF3和三腳狀Gd2O3納米片組裝而成的超晶格的TEM圖像(i-j)由DNA修飾的Au納米顆粒和納米立方體組裝而成的NaCl型超晶格的SEM圖像和結(jié)構(gòu)模型(k-l)由DNA修飾的Au納米顆粒和納米八面體組裝而成的CsCl型超晶格的SEM圖像和結(jié)構(gòu)模型以微粒為基元構(gòu)建具有非常規(guī)相的超晶材料:Figure31.一元微粒超晶格的構(gòu)建(a)由橢球組裝而成的三角形網(wǎng)絡(luò)的顯微照片(b)由θ形SiO2棒組裝而成的具有prone相的孿晶超晶的光學(xué)顯微照片(c)由三角形微粒組裝而成的三重液晶的光學(xué)顯微照片(d-e)由PS-TPM-PS微粒組裝而成的1D傾斜梯鏈狀和2D正方形超晶格的光學(xué)圖像(f)由三嵌段Janus微粒組裝而成的kagome超晶格的熒光光學(xué)圖像Figure32.由模板,約束和外部場(chǎng)引導(dǎo)的一元微粒超晶格的構(gòu)造(a-b)通過在光刻模板表面上沉積PS球而構(gòu)建的立方和線性鏈狀微粒超晶格的SEM圖像(c)通過模板誘導(dǎo)組裝法構(gòu)建的bcc超晶格的SEM圖像(d)通過約束誘導(dǎo)組裝構(gòu)建的具有純左手,左手和右手混合以及純右手手性的螺旋鏈的示意圖和SEM圖像(e-g)在外部電場(chǎng)下獲得的(e)bco,(f)bct和(g)sft超晶格的共聚焦顯微照片F(xiàn)igure33.由外部磁場(chǎng)引導(dǎo)的二元微粒超晶格的構(gòu)造(a)在外部磁場(chǎng)下,以磁流體中的具有順磁性和反磁性的球形微粒作為基元構(gòu)造的具有不同結(jié)構(gòu)的二元超晶格的結(jié)構(gòu)模型和熒光顯微照片(b)在外部磁場(chǎng)下,以Ni/PDMS為模板,以具有順磁性和反磁性的球形微粒為基元構(gòu)造的二元AB型,二元AB2型和一種三元超晶格Figure34.由帶有相反電荷的二元微粒構(gòu)建的離子型超晶(a)CsCl型,(b)LS6型,(c)NaCl型,(d)NiAs型離子型超晶格的顯微照片(e-f)LS8hcp和(g-h)LS8fcc型離子型超晶格的顯微照片及其理論模型納米晶和超晶材料的理化性質(zhì)及應(yīng)用的晶相依賴性:Figure35.金屬納米晶體的催化性質(zhì)的晶相依賴性(a)具有fcc和hcp相的Ru納米顆粒催化的CO氧化反應(yīng)(b)具有fcc和hcp相的Ru納米結(jié)構(gòu)催化的4-硝基氯苯加氫反應(yīng)(c)4H/fccRu納米管的TEM圖像(左圖)以及4H/fccAu納米線,4H/fccRu納米管,4H/fccAu-Ru納米線,Pt/C和Ru/C在1.0MKOH溶液中的HER極化曲線(右)(d)左圖是fcc-2H-fccAu納米棒,fccAu納米棒和fccAu納米顆粒在不同電勢(shì)下的CO法拉第效率。與具有常規(guī)相的納米材料相比,兩會(huì)量具有非常規(guī)相的納米材料顯示出非常有趣的催化,兩會(huì)量光學(xué),電和磁性能,這表明納米材料相工程(PEN)已成為一種可調(diào)節(jié)納米晶體材料的理化性質(zhì)和應(yīng)用的有前途的手段。

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聚焦該成果以題為Unconventional-PhaseCrystallineMaterialsConstructedfromMultiscaleBuildingBlocks發(fā)表在Chem.Rev.上。

更重要的是,為推在納米材料中可以存在不同于其熱力學(xué)穩(wěn)定的塊狀對(duì)應(yīng)物的非常規(guī)相。源轉(zhuǎn)這是大熊貓首次被列入世界自然保護(hù)聯(lián)盟瀕危物種紅色名錄。

在當(dāng)今的中國(guó),型綠獻(xiàn)智綠水青山就是金山銀山這一理念早已深入人心,尊重自然、順應(yīng)自然、保護(hù)自然正成為各級(jí)政府和廣大民眾自覺的行為規(guī)范。這個(gè)準(zhǔn)備整整做了16年,展貢其間總統(tǒng)都換了三任。

四川省野生動(dòng)植物保護(hù)協(xié)會(huì)會(huì)長(zhǎng)冉江洪介紹稱,慧力大熊貓國(guó)家公園四川片區(qū)通過發(fā)揮大熊貓作為旗艦物種的‘傘護(hù)效應(yīng),慧力協(xié)同保護(hù)其他8000多種伴生動(dòng)植物,在野外巡護(hù)中已發(fā)現(xiàn)其他同域珍稀動(dòng)物1600余次。但無論怎樣,兩會(huì)量大熊貓的野外族群數(shù)量上升,并且棲息地的生態(tài)環(huán)境得到了改善,還是足以說明我們的保護(hù)政策和努力是正確的。

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